研究背景：水凝膠最大的彈性應變與聚合物交聯(lián)之間的鏈段數(shù)的關系可以被描述為，有學者曾使用不固定的滑環(huán)交聯(lián)策略來有效地增加拉伸過程中的值，使材料能夠通過從橫向拉伸而額外拉伸，最大彈性應變最終可達到。然而，水凝膠的雙軸變形仍然具有挑戰(zhàn)性，共價交聯(lián)或不固定的滑環(huán)交聯(lián)由于雙軸變形的鎖定而極大地限制了材料的拉伸性，使得等雙軸拉伸加載下的最大線性應變比單軸拉伸下的低30%。為了使材料達到更高的的雙軸可逆性彈性變形，清華大學化學系王朝課題組通過引入可逆的串珠鏈結構，是材料擁有更寬的彈性范圍。在周期性機械應變下，亞納米珠可以有效地展開和重折疊，最終得到可逆單軸應變高達1500%，可逆雙軸面應變高達10000%的水凝膠。相關工作以“A hyperelastic hydrogel with an ultralarge reversible biaxial strain"為題發(fā)表在Science期刊上，影響因子44.7，論文第一作者為Lili Chen，通訊作者為Chao Wang。9.2024.2346285

摘要：超彈性材料對大應變表現(xiàn)出非線性彈性響應，而水凝膠由于交聯(lián)不均勻和交聯(lián)間鏈段有限，通常具有較低的彈性范圍。文章提出了一種超彈性水凝膠，它具有更寬的彈性范圍，通過引入可逆的串珠鏈結構，亞納米微珠在循環(huán)力學應變下能有效展開和折疊，材料在被拉伸到超過10000%的面應變后可以迅速恢復。此外，水凝膠可以快速愈合輕微的機械損傷，如針扎和割傷。使開發(fā)的離子水凝膠成為多功能氣動夾持材料的理想選擇。

研究方法：選擇了具有強親水性離子基團和弱疏水性的柔性烷基鏈的聚電解質(zhì)，不考慮多陽離子或多陰離子。當水量不足時，烷基鏈之間的疏水作用會使鏈會塌縮成水合度較差的軟珠，將有利的聚陽離子-水接觸增至最大。隨后，作者利用密度泛函理論（DFT）計算證實了缺水條件下的異質(zhì)水合聚陽離子，進行了原子力顯微鏡（AFM）測試與二維小角X射線散射（2D SAXS）進一步證實了PNC 結構。

結果：當受到外部應變時，PNC結構中的珠子會依次展開。通過原位SAXS，證實了PNC結構高度可逆的展開和重新折疊。圖2展示了不同應變下AETC-25水凝膠的原位SAXS圖像和剖面圖。在未變形狀態(tài)下，只在二維SAXS圖像中觀察到一個圓形散射環(huán)，在一維SAXS曲線中觀察到一個寬峰。隨著水凝膠的拉伸，在低q區(qū)域出現(xiàn)了新的散射環(huán)和新的峰值，新峰的比例逐漸增大。當載荷卸載后，材料的應變從1500%恢復至原狀，拉伸時產(chǎn)生的散射環(huán)和峰全部消失?；謴秃蟛牧系腟AXS數(shù)據(jù)與未變形的水凝膠非常相似，證實了PNC結構的可逆性。

                                 圖2. 原位SAXS表征的高度可逆串珠鏈結構。

AETC-25水凝膠表現(xiàn)出超高的單軸延性和超大的雙軸彈性。單軸拉伸下材料對于拉伸速率的依賴性并不大，可以在幾秒鐘內(nèi)從1500%的應變恢復到初始狀態(tài)，顯示出的可逆性。直徑為2厘米的圓柱形水凝膠被雙向拉伸到10000%的面應變后，能迅速恢復到初始面積。AETC-25水凝膠可以在充入空氣后體積膨脹至1000倍。利用多項式各向同性超彈性模型進行有限元模擬，結果顯示材料最大線性應變?yōu)?377%，相當于超過10000%的最大面應變。

AETC-25水凝膠具對輕微損傷不敏感和自感應能力，適合應用于軟電子學和軟機器人學。

結論：通過在聚合物網(wǎng)絡中加入可逆PNC結構，獲得了具有超大可逆雙軸應變的超彈性水凝膠。與傳統(tǒng)水凝膠相比，具有串珠結構的水凝膠具有更寬的彈性范圍，這得益于亞納米珠在循環(huán)機械應變下的有效展開和重新收縮，并表現(xiàn)出顯著快速恢復，以及輕微機械損傷后快速愈合的特性。同時，還具有用于具有自感應功能的氣動材料的潛力。為下一代軟氣動機器人所需要的超彈性、快速愈合和自感應功能提供了發(fā)展方向。

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